綠藻產(chǎn)氫的顯色反應(yīng)（左邊是三氧化鎢的原來顏色，右邊則由于產(chǎn)氫變色）。
    
    電鏡下看到的穿上二氧化硅外衣的綠藻 （研究團(tuán)隊(duì)供圖）
    
    博士生熊威展示綠藻產(chǎn)氫試驗(yàn)過程。
    
    通過跨學(xué)科合作，科學(xué)家們?yōu)榫G藻細(xì)胞披上一層二氧化硅“外衣”，使其能在自然條件下持續(xù)利用光合作用產(chǎn)氫，每升“綠藻俠”可產(chǎn)生17毫升氫氣。這是生物光合產(chǎn)氫領(lǐng)域取得的一次重要突破，為化學(xué)手段改造光合生物進(jìn)而實(shí)現(xiàn)光生物產(chǎn)氫提出了全新的思路。
    
    浙江大學(xué)求是高等研究院徐旭榮副教授課題組，聯(lián)合浙大化學(xué)系教授唐?？?，上海師范大學(xué)藻類光合作用與生物能源轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)室教授馬為民開展了這項(xiàng)研究工作，研究論文“Silicification-Induced Cell Aggregation for the Sustainable Production of H2 under Aerobic Conditions.”（《硅化誘導(dǎo)的細(xì)胞團(tuán)聚實(shí)現(xiàn)有氧條件下的可持續(xù)產(chǎn)氫》）發(fā)表在最新一期Angew. Chem. Int. Ed.（德國(guó)《應(yīng)用化學(xué)》）上。
    
    沉睡的“氫酶”
    
    作為一類零碳能源，氫能綠色環(huán)保，十分理想?？蓺錃鈴哪睦飦砟?？當(dāng)前，氫氣主要來源于石化產(chǎn)業(yè)，從石油中制取。科學(xué)家們一直在探索，能否借助自然界中現(xiàn)成的“設(shè)備”，利用太陽能分解水來產(chǎn)生氫氣？
    
    藻類細(xì)胞的希望很大。30多年前，科學(xué)家發(fā)現(xiàn)綠藻細(xì)胞中除了進(jìn)行光合作用的光系統(tǒng)I和II以外，還存在著一種 氫酶。“當(dāng)氫酶被激活后，綠藻就能在進(jìn)行光合作用的時(shí)候產(chǎn)生氫氣，然而氫酶對(duì)氧氣非常敏感，在有氧的情況下，氫酶迅速失去活性。所以在正常光照條件下，綠藻通常是進(jìn)行光合作用，產(chǎn)生氧氣。”徐旭榮老師說，實(shí)際上氫酶被激活而產(chǎn)生氫氣，是綠藻應(yīng)對(duì)缺氧等“脅迫”狀況下產(chǎn)生的一種應(yīng)激反應(yīng)，能否對(duì)綠藻進(jìn)行改造，隔絕氧氣，重新“喚醒”氫酶呢？
    
    徐旭榮的合作者之一，化學(xué)系的唐?？到淌陂L(zhǎng)期從事生物礦化研究。他有一項(xiàng)“絕活”，即通過生物礦化手段，給細(xì)胞“穿”上一層外衣，從而賦予細(xì)胞不同的性能。“如果綠藻也被‘包裹’起來，是否可以人為制造缺氧環(huán)境呢？”
    
    “綠藻俠”抱團(tuán)產(chǎn)氫
    
    課題組嘗試用二氧化硅去包裹綠藻。和預(yù)想不一樣的是，單個(gè)的綠藻細(xì)胞不能產(chǎn)氫，只是進(jìn)行正常的光合作用，產(chǎn)生氧氣。但他們“意外”發(fā)現(xiàn)，當(dāng)一個(gè)個(gè)“穿”著二氧化硅的綠藻逐漸粘合在一起，形成了一個(gè)個(gè)綠藻復(fù)合體時(shí)，在培養(yǎng)綠藻的試管上方，探針既探測(cè)到了氧氣，也探測(cè)到了氫氣。實(shí)驗(yàn)證實(shí)，在正常的光照條件下，綠藻團(tuán)能持續(xù)地產(chǎn)生氫氣，目前最長(zhǎng)時(shí)間可達(dá)72小時(shí)。
    
    “在電子顯微鏡下，我們看到直徑大約100微米的綠藻復(fù)合體，里面包含大約5000個(gè)左右綠藻。”課題組博士生熊威解釋說，處于復(fù)合體內(nèi)部的那部分綠藻，因?yàn)榭臻g密閉，它們光合作用產(chǎn)生的氧氣恰好被呼吸作用消耗掉，不會(huì)有“多余”的氧氣去抑制氫酶。“外層的綠藻進(jìn)行正常的光合作用產(chǎn)生氧氣但同時(shí)隔絕內(nèi)部細(xì)胞和外界的接觸；內(nèi)部的綠藻通過光合產(chǎn)氧和呼吸作用的平衡制造出一個(gè)既能維持綠藻細(xì)胞光合活性但同時(shí)能夠激活氫酶的無氧條件，通過這樣的方式激活氫酶從而實(shí)現(xiàn)了光合產(chǎn)氫，其產(chǎn)氫效率等同于正常的光合作用。”
    
    挑戰(zhàn)經(jīng)典
    
    在此之前，科學(xué)界也有讓綠藻產(chǎn)氫的各種嘗試。最經(jīng)典的要數(shù)美國(guó)加州大學(xué)伯克利分校的Melis等人的兩步法間接光解水制氫工藝，第一步是綠藻進(jìn)行光合作用，固定二氧化碳，釋放氧氣，獲得生物量的積累；第二步是在無硫、厭氧的環(huán)境中誘導(dǎo)氫酶的高表達(dá)。美國(guó)能源部認(rèn)為這項(xiàng)技術(shù)有望最終達(dá)到市場(chǎng)可接受的生產(chǎn)成本。
    
    “兩步法是從‘時(shí)間’上對(duì)產(chǎn)氧和產(chǎn)氫過程進(jìn)行分隔來實(shí)現(xiàn)綠藻產(chǎn)氫，而我們的方法則是通過‘空間’上對(duì)產(chǎn)氧和產(chǎn)氫過程進(jìn)行分離，實(shí)現(xiàn)了細(xì)胞的空間功能分化（spatial–functional differentiation）。”唐?？嫡f，相比之前的方法，仿生硅化的手段沒有破壞綠藻正常的生命過程，能實(shí)現(xiàn)持續(xù)產(chǎn)氫，在工藝上更具操作性與便捷性。
    
    目前，研究團(tuán)隊(duì)正在試圖破解綠藻生長(zhǎng)失控的難題。“72小時(shí)以后，如果‘抱團(tuán)’的綠藻越來越多，綠藻團(tuán)就會(huì)解散，產(chǎn)氫的過程又會(huì)停止。”熊威說，我們正在尋找方法，能控制綠藻的繁殖，那樣就又離工業(yè)應(yīng)用近了一步。
    
    （文 周煒/ 攝影 周立超）