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百年經(jīng)典反應(yīng)新突破,浙大催化研究登《科學(xué)》

發(fā)布時(shí)間:2022-07-22來源:浙大融媒體中心作者:柯溢能 盧紹慶1463

費(fèi)托合成(Fischer–Tropsch synthesis),又稱F-T合成,是以合成氣(一氧化碳和氫氣的混合氣體,主要來源于煤炭,生物質(zhì)的氣化)為原料,通常在鐵基或鈷基催化劑和適當(dāng)條件下合成碳?xì)浠衔锏墓に囘^程。該技術(shù)是19世紀(jì)20年代由德國化學(xué)家 Franz Fischer 和Hans Tropsch開發(fā)。由費(fèi)托合成過程獲得烯烴產(chǎn)品(Fischer-Tropsch synthesis to olefins, FTO)也是煤制烯烴的重要手段,但是當(dāng)前反應(yīng)過程依然存在反應(yīng)溫度高、效率不足等問題。發(fā)展低溫、高效的催化劑對于煤炭的清潔利用獲得大宗化學(xué)品具有重要意義。

浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院肖豐收教授、王亮研究員團(tuán)隊(duì)與中國科學(xué)院精密測量科學(xué)與技術(shù)創(chuàng)新研究院鄭安民研究員團(tuán)隊(duì)合作,研究FTO過程中關(guān)鍵反應(yīng)物種的擴(kuò)散對該過程的重要影響,發(fā)現(xiàn)在CO加氫過程中生成的少量水會吸附在催化劑表面抑制CO和氫氣分子的吸附與轉(zhuǎn)化,該問題在低溫反應(yīng)過程中更為明顯。如何進(jìn)一步提高催化劑的低溫反應(yīng)活性的同時(shí)又保持優(yōu)異的烯烴選擇性,成為了迫切需要解決的問題。

近日,該團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種控制催化劑表面微觀環(huán)境中水物種的吸-脫附平衡的策略,通過將一種疏水助劑聚二乙烯基苯與經(jīng)典鈷基催化劑物理混合,實(shí)現(xiàn)了催化性能的大幅提升。在250 °C下,CO的單程轉(zhuǎn)化率達(dá)到63.5%,同時(shí)保持71.4%的碳?xì)浠衔餅榈吞枷N產(chǎn)物(C2-C4=)。這項(xiàng)研究于7月22日刊登在國際頂級期刊《科學(xué)》,論文共同第一作者為方偉博士生、王成濤博士和劉志強(qiáng)博士,論文共同通訊作者為肖豐收教授、王亮研究員和鄭安民研究員。

不同于傳統(tǒng)費(fèi)托催化劑的研究,浙大團(tuán)隊(duì)獨(dú)辟蹊徑,將目光聚焦到反應(yīng)產(chǎn)物在催化劑表面的吸-脫附微平衡調(diào)控上。肖豐收說:““這個(gè)想法也很簡單,我們通過催化劑和助劑物理混合的方式,在催化劑表面構(gòu)筑特定的微觀環(huán)境,同時(shí)促進(jìn)產(chǎn)物的脫附和抑制其再吸附,推動反應(yīng)進(jìn)行?!绷硗?,通過物理混合的方法,可以對現(xiàn)有催化劑“無損”的情況下對反應(yīng)性能進(jìn)行調(diào)控,優(yōu)于通常采用的化學(xué)修飾方法。

這種聚二乙烯基苯具有超疏水的表面。當(dāng)催化劑中混入這個(gè)材料后,反應(yīng)產(chǎn)物水就會迅速脫附和擴(kuò)散。雖然整個(gè)反應(yīng)體系內(nèi)的氣氛組成沒有變化,但是活性位點(diǎn)所處的微觀環(huán)境會變得相對“干燥”,這為催化劑持續(xù)高效工作提供了有利條件。“我們把原來被水遮擋的活性位點(diǎn)釋放出來,催化反應(yīng)就可以持續(xù)推進(jìn)?!蓖趿琳f。

大道至簡,這一小小的改變,讓轉(zhuǎn)化效率提升一倍,同時(shí)對產(chǎn)物的選擇性也進(jìn)行了優(yōu)化,實(shí)現(xiàn)低溫條件下的高效率。

對于未來的應(yīng)用,肖豐收說,這種物理混合的新型催化體系,不需要改造現(xiàn)有工業(yè)反應(yīng)路線,就能夠高效率地應(yīng)用于生產(chǎn)實(shí)踐,讓煤炭發(fā)揮更大的作用。 

(文 柯溢能/攝影 盧紹慶 科研圖片由受訪團(tuán)隊(duì)提供